Farklı sınıflardaki hidrokarbonlar (alkanlar, alkenler, alkinler, alkadienler, arenler) çeşitli yollarla elde edilebilir.
Alkanların hazırlanması
Alkanların başlangıçta b'den çatlaması O daha uzun zincir uzunluğu
Endüstride kullanılan işlem, katalizör varlığında 450-500 o C sıcaklık aralığında, katalizör yokluğunda ise 500-700 o C sıcaklıkta gerçekleşir:
Endüstriyel kırma işleminin önemi, kendi başına önemli bir değeri olmayan ağır yağ fraksiyonlarından benzin veriminin arttırılmasına olanak sağlamasında yatmaktadır.
Doymamış hidrokarbonların hidrojenasyonu
- alkenler:
- alkinler ve alkadienler:
Kömürün gazlaştırılması
yüksek sıcaklıklarda ve basınçlarda bir nikel katalizörünün varlığında metan üretmek için kullanılabilir:
Fischer-Tropsch süreci
Bu yöntemi kullanarak normal yapıya sahip doymuş hidrokarbonlar elde edilebilir; alkanlar. Alkanların sentezi, yüksek sıcaklık ve basınçta katalizörlerden geçirilen sentez gazı (karbon monoksit CO ve hidrojen H2 karışımı) kullanılarak gerçekleştirilir:
Wurtz reaksiyonu
Bu reaksiyonu kullanarak b'li hidrokarbonlar O zincirde ana hidrokarbonlardan daha fazla sayıda karbon atomu bulunur. Reaksiyon, metalik sodyum haloalkanlara etki ettiğinde meydana gelir:
Karboksilik asit tuzlarının dekarboksilasyonu
Karboksilik asitlerin katı tuzlarının alkalilerle füzyonu, daha az sayıda karbon atomuna sahip bir hidrokarbon ve bir metal karbonat (Dumas reaksiyonu) üreten bir dekarboksilasyon reaksiyonuna yol açar:
Alüminyum karbürün hidrolizi
Alüminyum karbürün su ve oksitleyici olmayan asitlerle etkileşimi metan oluşumuna yol açar:
Al4C3 + 12H20 = 4Al(OH)3 + 3CH4
Al4C3 + 12HCl = 4AlCl3 + 3CH4
Alkenlerin hazırlanması
Alkanların çatlaması
Genel haliyle reaksiyon yukarıda zaten tartışılmıştır (alkanların üretimi). Bir çatlama reaksiyonu örneği:
Haloalkanların dehidrohalojenasyonu
Haloalkanların dehidrohalojenasyonu, alkollü bir alkali çözeltiye maruz kaldıklarında meydana gelir:
Alkollerin dehidrasyonu
Bu işlem, konsantre sülfürik asit varlığında ve 140 o C'nin üzerindeki bir sıcaklığa ısıtılarak gerçekleşir:
Hem dehidrasyon hem de dehidrohalojenasyon durumunda, düşük molekül ağırlıklı ürünün (su veya hidrojen halojenür) eliminasyonunun Zaitsev kuralına göre gerçekleştiğini lütfen unutmayın: Hidrojen, daha az hidrojenlenmiş karbon atomundan elimine edilir.
Komşu dihaloalkanların halojensizleştirilmesi
Vikinal dihaloalkanlar, klor atomlarının karbon zincirindeki bitişik atomlara bağlandığı hidrokarbon türevleridir.
Yakın haloalkanların dehidrohalojenasyonu çinko veya magnezyum kullanılarak gerçekleştirilebilir:
Alkanların dehidrojenasyonu
Alkanların yüksek sıcaklıkta (400-600 o C) bir katalizör (Ni, Pt, Pd, Al203 veya Cr203) üzerinden geçirilmesi, karşılık gelen alkenlerin oluşumuna yol açar:
Alkadienlerin hazırlanması
Bütan ve buten-1'in dehidrojenasyonu
Şu anda, bütadien-1,3 (divinil) üretiminin ana yöntemi, bütanın ve ayrıca ikincil petrol rafinasyonundan elde edilen gazlarda bulunan büten-1'in katalitik dehidrojenasyonudur. İşlem, 500-650°C'de krom (III) oksit bazlı bir katalizör varlığında gerçekleştirilir:
İzopentan (2-metilbütan) üzerinde katalizörlerin varlığında yüksek sıcaklıkların etkisi, endüstriyel açıdan önemli bir ürün olan izopreni ("doğal" kauçuk olarak adlandırılan üretimin başlangıç malzemesi) üretir:
Lebedev yöntemi
Daha önce (Sovyetler Birliği'nde) bütadien-1,3, etanolden Lebedev yöntemi kullanılarak elde ediliyordu:
Dihalojenlenmiş alkanların dehidrohalojenasyonu
Alkollü bir alkali çözeltinin halojen türevleri üzerindeki etkisiyle gerçekleştirilir:
Alkinlerin hazırlanması
Asetilen üretimi
Metan pirolizi
1200-1500 o C sıcaklığa ısıtıldığında metan, karbon zincirinin eşzamanlı olarak ikiye katlanmasıyla bir dehidrojenasyon reaksiyonuna girer - asetilen ve hidrojen oluşur:
Alkali ve alkali toprak metal karbürlerin hidrolizi
Asetilen, alkali ve alkali toprak metallerinin karbürlerinin su veya oksitleyici olmayan asitlerle reaksiyona sokulması yoluyla laboratuvarda üretilir. En ucuz ve sonuç olarak kullanıma en uygun olanı kalsiyum karbürdür:
Dihaloalkanların dehidrohalojenasyonu
Asetilen homologlarının hazırlanması
Dihaloalkanların dehidrohalojenasyonu:
Alkanların ve alkenlerin dehidrojenasyonu:
Aromatik hidrokarbonların (arenlerin) hazırlanması
Aromatik karboksilik asitlerin tuzlarının dekarboksilasyonu
Aromatik karboksilik asitlerin tuzlarının alkalilerle kaynaştırılmasıyla, orijinal tuza kıyasla molekülde daha az karbon atomuna sahip aromatik hidrokarbonlar elde etmek mümkündür:
Asetilenin trimerizasyonu
Asetileni 400°C sıcaklıkta aktif karbon üzerinden geçirirken iyi bir verimle benzen oluşur:
Benzer şekilde asetilen homologlarından simetrik tryalkil ikameli benzenler hazırlanabilir. Örneğin:
Sikloheksan homologlarının dehidrojenasyonu
6 karbon atomlu sikloalkanlar, platin varlığında yüksek sıcaklık döngüsüne maruz bırakıldığında, karşılık gelen aromatik hidrokarbonun oluşmasıyla dehidrojenasyon meydana gelir:
Dehidrosiklizasyon
6 veya daha fazla karbon atomu uzunluğuna sahip bir karbon zincirinin varlığında (dehidrosiklizasyon) siklik olmayan hidrokarbonlardan aromatik hidrokarbonlar elde etmek de mümkündür. İşlem, platin veya başka herhangi bir hidrojenasyon-dehidrojenasyon katalizörünün (Pd, Ni) varlığında yüksek sıcaklıklarda gerçekleştirilir:
alkilasyon
Aromatik hidrokarbonların klorlu alkanlar, alkenler veya alkollerle alkilasyonu yoluyla benzen homologlarının hazırlanması.
Dekarboksilasyon
Karboksilik asitlerin dekarboksilasyon reaksiyonu, aşağıdaki genel şemaya göre ilerleyerek bir karboksilik grubun bir karboksilik asit molekülünden çıkarılmasından oluşur:
R-C(O)OH --> R-H + C02
En iyi bilinen reaksiyonlar, bir karboksilik asit tuzu ve bir alkali karışımının yüksek bir sıcaklığa ısıtılmasıyla gerçekleştirilen asetik ve benzoik asitlerin dekarboksilasyonudur:
H3C-C(O)ONa + NaOH --> CH4 + Na2C03
Ph-C(O)ONa + NaOH --> PhH + Na2CO3
Bir dizi asit, hafif bir ısıtmayla çok kolay dekarboksilat yapar; genel olarak, bir karboksilik asidin organik radikalindeki elektroalıcı ikame edicilerin varlığı, dekarboksilasyon reaksiyonunu kolaylaştırır, örneğin nitrometan ve trinitrobenzen, sırasıyla nitroasetik ve trinitrobenzoik asitlerden elde edilir:
O 2 N-CH2 -C(O)OH --> O 2 N-CH3 + C02
2,4,6-(NO2)3C6H2-C(O)OH ---> 1,3,5-(NO2)3C6H3 + C02.
Nispeten düşük sıcaklıklarda dekarboksilasyon, aromatik halkada orto- veya para-pozisyonunda hidroksil gruplarının bulunduğu aromatik karboksilik asitlerin bir özelliğidir, örneğin gallik asit, hafif bir ısıtmayla kolayca triatomik fenol - pirogallol'e dönüşür.
Asetoasetik ve malonik asitler çok kolay bir şekilde dekarboksile edilir:
H3C-C(O)-CH2-C(O)OH --> H3C-C(O)-CH3 + C02
HO-C(O)-CH2-C(O)OH --> H3C-C(O)OH + CO2
İkinci reaksiyon, "Malonik ve asetoasetik esterlere dayalı sentez" adı verilen uygun hazırlayıcı sentez yöntemlerinin temelidir.
Dikarboksilik asitlerin dekarboksilasyonu, siklik ketonlar elde etmek için kullanılır; örneğin, adipik asidin az miktarda baryum oksit ile ısıtılması, iyi bir verimle siklopentanon elde edilmesini sağlar:
HO-C(O)-(CH2) 4 -C(O)OH --> siklo-C4H8 C=O + C02
Dekarboksilasyon reaksiyonu, Kolbe (karboksilik asit tuzlarının elektrolizi), Simonini, Markwald, Deikin-West ve Borodin-Hunsdieker reaksiyonları gibi reaksiyonlarda önemli bir adımdır.
Oksidatif dekarboksilasyon. Benzoik asidin bakır tuzu, 260-300 o C'ye ısıtıldığında fenil benzoat, karbondioksit ve bakır oluşturmak üzere ayrışır:
2 Cu --> C 6 H 5 -C(O)O-C 6 H 5 + CO 2 + Cu
Reaksiyon döngüsel bir ara durum yoluyla ilerler. Oksidatif dekarboksilasyon için bir seçenek, karboksilik asitlerin, kalsiyum veya lityum klorür (bir klorür anyon kaynağı) varlığında kurşun tetraasetat (oksitleyici madde) ile reaksiyonudur. Reaksiyon kaynayan benzende gerçekleşir ve halojenlenmiş hidrokarbonların oluşumuna yol açar:
R-C(O)-OH + Pb 4 + 2 LiCl --> R-Cl + Pb2 + CH3 C(O)OLi + CH3C(O)OH
Dekarboksilasyon reaksiyonları, alkolik fermantasyon ve trikarboksilik asit döngüsü gibi biyokimyasal süreçlerin tamamlayıcı ve önemli aşamalarıdır.
Bağlantılar
Edebiyat
- K. V. Vatsuro, Mishchenko “Organik kimyada reaksiyonları adlandırın”, M .: Kimya, 1976.
- J. J. Lee, Nominal reaksiyonlar. Organik reaksiyonların mekanizmaları, M.: Binom., 2006.
Wikimedia Vakfı.
2010.:Eş anlamlılar
Diğer sözlüklerde “Dekarboksilasyon” un ne olduğunu görün: CO2'nin karboksilik asitlerin karboksil grubundan uzaklaştırılması, tersine çevrilebilir (örneğin, piruvat oluşumu ile oksaloasetatın sindirimi) ve geri döndürülemez (örneğin, dekarboksilazlar, koenzimler vb. tarafından katalize edilen amino asitlerin oksidatif sindirimi). )
Biyolojik ansiklopedik sözlük CO2'nin karboksilik asitlerin karboksil grubundan uzaklaştırılması genellikle dekarboksilaz enzimlerinin katılımıyla gerçekleştirilir. Enzimatik sindirim geri dönüşümlü (oksaloasetatın piruvat'a sindirimi) ve geri dönüşümsüz (amino asitlerin oksidatif sindirimi) olabilir. Hücrede özellikle önemlidir... ...
Mikrobiyoloji sözlüğü - [de... + enlem. karbon kömürü + gr. asidik] – COOH grubunun organik asitlerden uzaklaştırılması; Metabolizma ve çürüme sürecinde esastır. Yabancı kelimelerin geniş sözlüğü. Yayınevi "IDDK", 2007 ...
Rus dilinin yabancı kelimeler sözlüğü İsim, eş anlamlıların sayısı: 1 müfreze (8) ASIS Eşanlamlılar Sözlüğü. V.N. Trishin. 2013…
Asitlerin karboksil grubundan (bkz. Karboksil) karbondioksitin çıkarılması işlemi. Hidrokarbon olmayan diğer maddelerin yokluğunda gr. D. molekülünde hidrokarbonların oluşumuna yol açar. Petrolün kökenine ilişkin birçok hipotez, katılıma büyük önem veriyor... ... Jeolojik ansiklopedi
dekarboksilasyon- CO2 grubunun karboksilik asitlerin karboksilik grubundan veya bunların tuzlarının karboksilat grubundan uzaklaştırılması reaksiyonu. [Arefyev V.A., Lisovenko L.A. İngilizce-Rusça genetik terimler açıklayıcı sözlüğü 1995 407 s.] Konular genetik EN dekarboksilasyon ... Teknik Çevirmen Kılavuzu
Dekarboksilasyon- * dekarboksilasyon * dekarboksilasyon, CO2'nin oluşturulduğu karboksil gruplarının organik bileşiklerinin hareketi veya kaybı. D., 51 pozisyonun deoksiriboza dönüşümünü katalize eden dekarboksilaz enzimlerinin etkisi altında meydana gelir. Genetik. Ansiklopedik Sözlük
Dekarboksilasyon dekarboksilasyon. CO2 grubunun karboksilik asitlerin karboksilik grubundan veya bunların tuzlarının karboksilat grubundan uzaklaştırılması reaksiyonu. (
Doymuş hidrokarbonların kaynakları petrol ve doğal gazdır. Doğal gazın ana bileşeni, doğrudan kullanılan veya işlenen en basit hidrokarbon olan metandır. Yerin derinliklerinden çıkarılan petrol aynı zamanda işleme, rektifikasyon ve çatlatma işlemlerine de tabi tutulur. Çoğu hidrokarbon, petrol ve diğer doğal kaynakların işlenmesinden elde edilir. Ancak önemli miktarda değerli hidrokarbon yapay olarak elde ediliyor, sentetik yollar.
Hidrokarbonların izomerizasyonu
İzomerizasyon katalizörlerinin varlığı, doğrusal hidrokarbonlardan dallanmış bir iskelete sahip hidrokarbonların oluşumunu hızlandırır. Katalizörlerin eklenmesi, reaksiyonun meydana geldiği sıcaklığın hafifçe azaltılmasına olanak tanır.
İzoktan, benzin üretiminde vuruntu önleme özelliklerini arttırmak için katkı maddesi olarak ve ayrıca solvent olarak kullanılır.
Alkenlerin hidrojenasyonu (hidrojen ilavesi)
Çatlama sonucunda büyük miktarda çift bağa sahip doymamış hidrokarbonlar (alkenler) oluşur. Sisteme hidrojen eklenerek sayıları azaltılabilir ve hidrojenasyon katalizörleri- metaller (platin, paladyum, nikel):
Hidrojenasyon katalizörlerinin varlığında hidrojen ilavesiyle çatlamaya denir. redüksiyon çatlaması. Başlıca ürünleri doymuş hidrokarbonlardır. Böylece çatlama sırasında basınç artar ( yüksek basınçta çatlama) gaz halindeki (CH 4 – C 4 H 10) hidrokarbonların miktarını azaltmanıza ve benzinin temelini oluşturan 6-10 karbon atomlu zincir uzunluğuna sahip sıvı hidrokarbonların içeriğini artırmanıza olanak tanır.
Bunlar, ana hidrokarbon hammaddesi olan yağın endüstriyel işlenmesinin temelini oluşturan alkanların üretimine yönelik endüstriyel yöntemlerdi.
Şimdi alkan üretimine yönelik çeşitli laboratuvar yöntemlerine bakalım.
Karboksilik asitlerin sodyum tuzlarının dekarboksilasyonu
Asetik asitin sodyum tuzunun (sodyum asetat) aşırı alkali ile ısıtılması, karboksil grubunun ortadan kaldırılmasına ve metan oluşumuna yol açar:
Sodyum asetat yerine sodyum propiyonat alırsanız, sodyum bütanoat - propandan vb. etan oluşur.
Wurtz sentezi
Haloalkanlar alkali metal sodyum ile etkileşime girdiğinde doymuş hidrokarbonlar ve bir alkali metal halojenür oluşur, örneğin:
Bir alkali metalin, halojenlenmiş hidrokarbonların (örn. bromoetan ve bromometan) bir karışımı üzerindeki etkisi, bir alkan karışımının (etan, propan ve bütan) oluşmasıyla sonuçlanacaktır.
!!! Wurtz sentez reaksiyonu doymuş hidrokarbon zincirinin uzamasına yol açar.
Wurtz sentezinin dayandığı reaksiyon, yalnızca bir halojen atomunun birincil karbon atomuna bağlı olduğu moleküllerdeki haloalkanlarla iyi bir şekilde ilerler.
Karbürlerin hidrolizi
-4 oksidasyon durumunda karbon içeren bazı karbürler (örneğin alüminyum karbür) suyla işlendiğinde metan oluşur.
Karboksilik asitlerin reaksiyonları birkaç büyük gruba ayrılabilir:
1) Karboksilik asitlerin indirgenmesi
2) Dekarboksilasyon reaksiyonları
3) Karboksilik asitlerin -karbon atomundaki ikame reaksiyonları
4) Asil karbon atomundaki nükleofilik ikame reaksiyonları.
Bu reaksiyon gruplarının her birini tek tek ele alacağız.
18.3.1. Karboksilik asitlerin azaltılması
Karboksilik asitler, lityum alüminyum hidrit kullanılarak birincil alkollere indirgenir. İndirgeme, aldehitlerin ve ketonların indirgenmesi için gerekenden daha ağır koşullar altında gerçekleşir. İndirgeme genellikle bir tetrahidrofuran çözeltisi içinde kaynatılarak gerçekleştirilir.
Diboran B 2 H 6 ayrıca karboksilik asitleri birincil alkollere indirger. THF'de diboranın etkisiyle karboksil grubunun CH20H'ye indirgenmesi çok yumuşak koşullar altında gerçekleştirilir ve bazı fonksiyonel grupları (NO2; CN; 
), bu nedenle bazı durumlarda bu yöntem tercih edilir.
18.3.2. Dekarboksilasyon
Bu terim, CO2'nin elimine edildiği ve elde edilen bileşiklerin orijinal asitten bir karbon atomu daha az içerdiği çeşitli reaksiyonların tüm grubunu birleştirir.
Organik sentezdeki dekarboksilasyon reaksiyonlarının en önemlisi, bir karboksilik asidin gümüş tuzunun CCl4'teki bir bromin çözeltisi ile ısıtıldığında bir alkil halojenüre dönüştürüldüğü Borodin-Hunsdicker reaksiyonudur.
Bu reaksiyonu başarılı bir şekilde gerçekleştirmek için, karboksilik asitlerin dikkatlice kurutulmuş gümüş tuzlarının kullanılması gerekir ve alkil halojenür verimi, tuzun saflaştırma ve dehidrasyon derecesine bağlı olarak büyük ölçüde değişir. Gümüş yerine cıva tuzlarının kullanıldığı modifikasyonda bu dezavantaj bulunmamaktadır. Bir karboksilik asidin cıva tuzu ayrı ayrı izole edilmez, ancak karboksilik asit, sarı cıva oksit ve halojenden oluşan bir karışım, farklı bir solvent içinde ısıtılır. Bu yöntem genellikle daha yüksek ve daha tekrarlanabilir verimle sonuçlanır.
Borodin-Hunsdicker reaksiyonu için zincirleme radikal bir mekanizma kurulmuştur. İlk aşamada oluşan asilhipobromit, bir karboksil radikali ve bir brom atomunun oluşmasıyla homolitik bölünmeye uğrar. Karboksil radikali CO2'yi kaybeder ve bir alkil radikali haline gelir; bu daha sonra asil hipobromitten bir bromin atomunu ortadan kaldırarak zinciri yeniden oluşturur.
Zincir başlatma:
Zincir gelişimi:
Karboksilik asitlerin oksidatif dekarboksilasyonunun orijinal yöntemi, 1965 yılında J. Kochi tarafından önerildi. Karboksilik asitler kurşun tetraasetat ile oksitlenir, bu sırada dekarboksilasyon meydana gelir ve koşullara bağlı olarak reaksiyon ürünleri olarak alkanlar, alkenler veya asetik asit esterleri elde edilir. Bu reaksiyonun mekanizması ayrıntılı olarak belirlenmemiştir; aşağıdaki dönüşüm sırası varsayılmaktadır:
Alken ve esterin sırasıyla bir protonun çıkarılması veya bir asetat iyonunun yakalanmasıyla karbokatyondan oluştuğu görülmektedir. Reaksiyon karışımına bir halojenür iyonunun eklenmesi, bu işlemlerin her ikisini de neredeyse tamamen bastırır ve alkil halojenürlerin oluşumuna yol açar.
Bu iki dekarboksilasyon yöntemi birbirini iyi tamamlar. Ag veya Hg tuzlarının dekarboksilasyonu, birincil radikalli karboksilik asitler için en iyi sonuçları verirken, lityum klorür varlığında kurşun tetraasetat ile oksidasyon sırasında, en yüksek alkil halojenür verimleri, ikincil radikalli karboksilik asitler için gözlenir.
Karboksilik asitlerin dekarboksilasyonunun önemli hazırlık önemi olan bir başka reaksiyonu, 1849'da G. Kolbe tarafından keşfedilen karboksilik asit tuzlarının elektrolitik yoğunlaşmasıdır. Serbest radikal CH3'ü elde etme umuduyla sulu bir potasyum asetat çözeltisinin elektrolizini gerçekleştirdi, ancak bunun yerine anotta etan elde edildi. Benzer şekilde, valerik asitin sodyum tuzunun sulu bir çözeltisinin elektrolizi ile bütil radikali yerine n.oktan elde edildi. Karboksilat iyonlarının elektrokimyasal oksidasyonunun, doymuş hidrokarbonların sentezi için tarihsel olarak ilk genel yöntem olduğu ortaya çıktı. Doymuş alifatik asitlerin sodyum veya potasyum tuzlarının metanol veya sulu metanol içinde, platin elektrotlu bir elektrolizörde 0-20°C'de ve yeterince yüksek akım yoğunluğunda elektrolizi sırasında, %50-90 verimle alkanlar oluşur.
Ancak -pozisyonunda bir alkil grubunun varlığında verim keskin bir şekilde azalır ve nadiren %10'u aşar.
Bu reaksiyonun, dikarboksilik asitlerin ROOC(CH2) diesterlerinin sentezi için özellikle yararlı olduğu kanıtlanmıştır. N COOR ile N Dikarboksilik asitlerin yarı esterlerinin alkalin tuzlarının elektrolizi sırasında 2'den 34'e kadar.
Modern organik elektrosentezde, karboksilik asit tuzları ve dikarboksilik asit monoester karışımının elektrolizinden oluşan çapraz elektrolitik yoğunlaşma yaygın olarak kullanılmaktadır.
Bu iki tuzun bir çözeltisinin elektrolizi, damıtma yoluyla kendi bileşenlerine kolayca ayrılabilen üç farklı reaksiyon ürününün bir karışımının oluşmasıyla sonuçlanır. Bu yöntem, bir karboksilik asidin karbon iskeletini neredeyse tek bir işlemde istediğiniz sayıda karbon atomu kadar uzatmanıza olanak tanır.
Elektrolitik yoğunlaşma, düz radikalli karboksilik asitlerin tuzları ve dikarboksilik asitlerin yarı esterlerinin tuzlarıyla sınırlıdır. ,- ve ,-doymamış asitlerin tuzları elektrokimyasal yoğunlaşmaya uğramazlar.
Kolbe reaksiyonu için, birbirini takip eden üç aşamayı içeren radikal bir mekanizma önerildi: 1) anottaki karboksilat iyonlarının karboksilat radikallerine oksidasyonu 
; 2) bu radikallerin alkil radikallerine ve karbon dioksite dekarboksilasyonu; 3) alkil radikallerinin rekombinasyonu.
Yüksek akım yoğunluklarında, anottaki yüksek konsantrasyondaki alkil radikalleri dimerizasyonlarını destekler; düşük akım yoğunluklarında alkil radikalleri ya bir alken ya da alkan oluşturacak şekilde orantısız hale gelir ya da solventten bir hidrojen atomunu çıkarır.
Karboksilik asitlerin tuzları da piroliz sırasında dekarboksilasyona uğrar. Karboksilik asitlerin kalsiyum veya baryum tuzlarının pirolizi, bir zamanlar keton üretmenin ana yöntemiydi. 19. yüzyılda kalsiyum asetatın “kuru damıtılması”, aseton üretiminin ana yöntemiydi.
Daha sonra yöntem tuz elde etme aşamasını ortadan kaldıracak şekilde geliştirildi. Karboksilik asit buharları, 380-400 0'de bir katalizör - manganez, toryum veya zirkonyum oksitleri üzerinden geçirilir. En etkili ve pahalı katalizör toryum dioksittir.
En basit durumlarda, ikiden ona kadar karbon atomuna sahip asitler, 250-300 sıcaklıkta demir tozuyla kaynatıldığında yaklaşık %80 verimle simetrik ketonlara dönüştürülür. Bu yöntem endüstride kullanılmaktadır. En başarılı pirolitik yöntem şu anda dibazik asitlerden beş ve altı üyeli siklik ketonların sentezi için kullanılmaktadır. Örneğin 285-295°C'de adipik asit ve baryum hidroksit (%5) karışımından %75-85 verimle siklopentanon elde edilir. Siklooktanon, ThO2 ile ısıtıldığında %20'den fazla olmayan bir verimle azelaik asitten oluşturulur; bu yöntem, çok sayıda karbon atomuna sahip sikloalkanonların hazırlanmasında çok az kullanışlıdır.