Amiinireaktiot
1. Amiinit
Systemaattisessa nimikkeistössä amiinit nimetään lisäämällä etuliite amiini hiilivedyn nimeen.
Rationaalisen nimikkeistön mukaan niitä pidetään alkyyli- tai aryyliamiineina.
Metaaniamiini Etanamiini N-metyylietaaniamiini N-etyylietaaniamiini
(metyyliamiini) (etyyliamiini) (metyylietyyliamiini) (dietyyliamiini)
N,N-dietyylietaaniamiini 2-aminoetanoli 3-aminopropaani
trietyyliamiini) (etanoliamiini) happo
Sykloheksaaniamiini Bentsolamiini N-metyylibentseeniamiini 2-metyylibentseeniamiini
(sykloheksyyliamiini) (aniliini) (N-metyylianiliini) (o-toluidiini)
Heterosykliset amiinit nimetään vastaavan hiilivedyn mukaan lisäämällä etuliite aza-, diatsa- tai triatsa- osoittamaan typpiatomien lukumäärää.
1-atsasyklopeta-1,2-diatsasyklopeta-1,3-diatsasyklopeta-
2,4-dieeni 2,4-dieeni 2,4-dieeni
2. Amiinireaktiot
2.1. Alkylointi alkyylihalogenideilla (Menshutkin-reaktio)
Amiinit reagoivat kiivaasti alkyylihalogenidien kanssa muodostaen amiinien seoksia ja kvaternaaristen ammoniumemästen suoloja:
Kvaternääristen ammoniumemästen suolat muuttuvat itse emäksiksi emäksisessä ympäristössä. Jälkimmäinen voidaan eristää käsittelemällä kvaternääristä ammoniumemässuolaa märällä hopeaoksidilla:
Kvaternaaristen ammoniumemästen lämpöhajoaminen (Hoffmannin mukaan) johtaa alkeenien muodostumiseen, joissa kaksoissidos on äärimmäisen sijoittunut:
(37)sek-But1-buteeni
2.2. Tertiääristen amiinien hapettuminen
Tertiääriset amiinit voidaan hapettaa vetyperoksidilla tai perhapoilla N-oksideiksi:
Reaktio suoritetaan metanolissa tavallisessa lämpötilassa. Kuumennettaessa N-oksidit hajoavat alkeeniksi ja disubstituoiduksi hydroksyyliamiiniksi:
Tässä tapauksessa typpiatomin metyyliryhmiin ei vaikuteta. Tätä käytetään tietyn rakenteen omaavien alkeenien saamiseksi (Cope-reaktio):
(37-40)
Harjoitus 19. Kirjoita trietyyliamiinin hapettumisreaktiot vetyperoksidin kanssa metanolissa 25oC:ssa.
Harjoitus 20. Täydennä reaktiot
(b) 
2.3. Sulfonyylikloridien asylointi ja toiminta
Kuten ammoniakki, primaariset ja sekundaariset amiinit reagoivat asyyliyhdisteiden kanssa, jolloin etikkahappoanhydridin reagoidessa aniliinin kanssa muodostuu asetanilidiä:
(41) aniliiniasetanilidi Aryylisulfonikloridit reagoivat amiinien kanssa muodostaen sulfonamideja:
areenisulfonyylikloridit sulfonamidit
Aryylisulfonihappojen amideilla, joita yleensä kutsutaan sulfonamideiksi (sulfonamideiksi), on happamia ominaisuuksia:
(42)bentseenisulfonamidi
Kun sulfonamideja käsitellään natriumhypokloriitilla, yksi tai molemmat amidiryhmän vetyatomit korvataan kloorilla, jolloin syntyy niin kutsuttuja kloramiineja, joita käytetään laajalti desinfiointiaineina. Tärkeimmät niistä ovat
kloramiini B kloramiini T
diklooriamiini T
Kun sulfonamideja kuumennetaan vesipitoisissa hapon liuoksissa, ne hydrolysoituvat amiineiksi:
Harjoitus 21. Täydennä reaktiot
(b) 
(G) 
2.4. Isosyanaatit
Kun fosgeeni reagoi primääristen amiinien kanssa (fosgenaatio), muodostuu isosyanaatteja.
(43)Viime aikoina isosyanaatteja on valmistettu saattamalla ne reagoimaan hiilimonoksidinitroyhdisteiden kanssa katalyytin läsnä ollessa:
(44)m-dinitrobentseeni m-di-isosyaanibentseeni
Kun isosyanaatit reagoivat alkoholien kanssa, muodostuu karbamaatteja tai uretaaneja:
(45)
Harjoitus 22. Vuonna 1984 Intian Bhopalin kaupungissa tapahtui onnettomuus kemiantehtaassa, joka tuotti hyönteismyrkkyä "Sevin" - metyyli-isosyanaatin ja 1-naftolin vuorovaikutuksen tuotetta. Kirjoita tämä reaktio. Onnettomuuden seurauksena metyyli-isosyanaattia, erittäin myrkyllistä ainetta, vuoti. 1800 ihmistä kuoli.
Harjoitus 23. Tyypillinen polyuretaani valmistetaan tolueeni-2,4-di-isosyanaatista ja polymeeristä, joka on muodostettu saattamalla adipiinihappo reagoimaan ylimääräisen etyleeniglykolin kanssa.
Kirjoita tuloksena olevan polyuretaanin kaava.
(46)polyuretaani
Harjoitus 24. Polyuretaanivaahdot valmistetaan lisäämällä pieni määrä vettä reaktioseokseen polyuretaaneja valmistettaessa. Vesi reagoi joidenkin isosyanaattiryhmien kanssa muodostaen kaasua. Kirjoita isosyanaattien reaktio veden kanssa.
Elastomeerinen lycrakuitu (spandex) saadaan käsittelemällä polyuretaania, joka on syntetisoitu heksametyleenidi-isosyanaatista ja 1,4-butaanidiolista:
(47)
Harjoitus 25. Täydennä reaktiot
(b) 
2.5. Aromaattisten amiinien korvaaminen renkaaseen
Amino- ja alkyyliaminoryhmät -NH2, -NHR ja -NR2 ovat vahvoja ensimmäisen tyyppisiä orientantteja. Bentseenirenkaan aktivaatio aminoryhmän toimesta on niin voimakasta, että aromaattisten amiinien halogenoinnin aikana halogeeniatomit pyrkivät ottamaan kaikki orto- ja para-asemat:
(48)
2,4,6-tribromianiliini
Asetamidoryhmä -NHCOCH3 on myös ensimmäisen tyyppinen orientoiva aine, vaikka se on heikompi kuin aminoryhmät. Yksi halogeeniatomi voidaan lisätä, jos aminoryhmä ensin asyloidaan ja sitten asyyliryhmä poistetaan hydrolyysillä:
(49)
Asetanilidi p-bromiasetanilidi p-bromaniliini
Amiinien nitraamiseen liittyy niiden hapettuminen, joten ennen nitrausta aminoryhmä suojataan muuntamalla se amidiryhmäksi, jonka jälkeen saatu nitroamidi hydrolysoidaan nitroamiiniksi:
(50)
Asetanilidi p-nitroasetanilidi p-nitroaniliini
Harjoitus 26. Dimetyyliaminoryhmä on ensimmäisen tyyppinen orientoiva aine. Miksi N,N-dimetyylianiliinin nitraus väkevässä rikkihapossa tuottaa pääasiassa m-nitrodimetyylianiliinia?
Kun aniliini sulfonoidaan väkevällä rikkihapolla, muodostuu ensin aniliinisulfaatti, kun se kuumennetaan 180-200 °C:seen, muodostuu aniliinisulfonihapon (päätuote) p-isomeeri, jota kutsutaan sulfaniilihapoksi:
(51)
Aniliini Aniliinisulfaatti Sulfaniilihappo
Aniliinimolekyylissä typpiatomin suuremman EO:n vuoksi elektronitiheys σ-sidossysteemiä pitkin siirtyy heteroatomia kohti, ts. on –I –vaikutus. Typen EO (3.0) ei kuitenkaan ole paljon suurempi kuin hiiliatomin EO sp 2 -hybridisaatiossa (2.8). Siksi typpiatomin –I –vaikutus on pieni.
Aniliinimolekyylin typpiatomin vapaa elektronipari on konjugaatiossa bentseenirenkaan π-elektronien kanssa, ts. on +M-ilmiö (p-π-konjugaatio). Tässä tapauksessa +M-vaikutus on melko suuri, mikä johtuu typpi- ja hiiliatomien atomisäteiden läheisistä arvoista ja näiden atomien elektronipilvien tehokkaasta päällekkäisyydestä.
Siten positiivinen mesomeerinen vaikutus hallitsee suurelta osin negatiivista induktiivista vaikutusta: +M > -I
Aniliinin elektroninen rakenne voidaan esittää seuraavien raja- (tai resonanssi-)rakenteiden muodossa:
Nämä rakennekaavat osoittavat, että:
1) typen elektronipari vetäytyy bentseenirenkaaseen, kun taas typpiatomiin ilmaantuu osittainen positiivinen varaus (δ +) ja aminoryhmän perusominaisuudet heikkenevät.
2) päinvastoin bentseenirenkaassa elektronitiheys kasvaa, voimakkaimmin orto- ja para-asemissa aminoryhmään nähden. Siksi elektrofiilisten reagenssien hyökkäys tapahtuu orto- ja para-asennossa. Aminoryhmä on 1. lajin orientoiva aine.
Aromaattisten amiinien kemialliset ominaisuudet
Aromaattiset amiinit käyvät läpi kemiallisia muutoksia sekä aminoryhmän että aromaattisen renkaan osallistuessa.
1. Amiinien happo-emäsominaisuudet
1) Amiinien perusominaisuudet
Aromaattiset amiinit, joilla on emäksisiä ominaisuuksia, reagoivat vahvojen happojen kanssa muodostaen amiinisuoloja:
Amiinisuoloja kutsutaan korvaamalla sana -amiini päällä -ammonium, ja ennen nimeä ilmoita anionin nimi (kloridi, sulfaatti, nitraatti).
Vahvempien emästen vaikutuksesta aromaattiset amiinit syrjäytyvät suoloistaan:
Aromaattiset amiinit ovat vähemmän emäksisiä kuin alifaattiset amiinit. Aniliinin emäksisyyden väheneminen alifaattisiin amiineihin verrattuna selittyy typpielektronien yksinäisen parin vuorovaikutuksella aromaattisen ytimen elektronien kanssa - niiden konjugaatiolla. Konjugaatio vähentää yksinäisen elektroniparin kykyä hyväksyä protoni.
Järjestämällä amiinit niiden emäksisyyden pienentyessä saamme seuraavan sarjan:
Alk-NH 2 > NH 3 > C 6 H 5 N(Alk) 2 > C 6 H 5 NHAlk > C 6 H 5 NH 2 > (C 6 H 5) 2 NH > (C 6 H 5) 3 N
Siten aromaattisten amiinien aminoryhmän alkylointi lisää emäksisyyttä, ja toisen tai kolmannen aromaattisen renkaan liittäminen molekyyliin johtaa emäksisten ominaisuuksien heikkenemiseen (trifenyyliamiinilla ei ole juuri lainkaan emäksisiä ominaisuuksia).
Erilaisten substituenttien lisäämisellä aromaattiseen renkaaseen on merkittävä vaikutus aromaattisten amiinien perusominaisuuksiin.
Elektroneja vetävät substituentit (- EI 2 , – CN , – COOH ) parantaa typpiatomin konjugaatiota bentseenirenkaan kanssa ja heikentää amiinien perusominaisuuksia.
Elektroneja luovuttavat substituentit ( Alk , - OCH 3 ) johtaa elektronitiheyden kasvuun typpiatomissa ja siksi parantaa perusominaisuuksia. 2) Happoominaisuudet Aromaattisten amiinien happamat ominaisuudet ovat selvempiä kuin alifaattisten amiinien. Tämä johtuu typpiatomin elektronitiheyden laskusta p,π-konjugaation vuoksi, mikä johtaa N-H-sidoksen polarisaation lisääntymiseen.
Aromaattisten amiinien happamat ominaisuudet ovat kuitenkin erittäin heikot, ja vety voidaan korvata vain alkalimetallien ja amidien vaikutuksesta:
Kuten ammoniakki, amiinit osoittavat emästen ominaisuuksia. Alempien amiinien vesiliuokset muuttuvat punaiseksi lakmussiniseksi ja niissä on alkalinen ympäristö.
Perusominaisuuksien syynä on typpiatomin vapaa elektronipari, jonka ansiosta vetyprotoni lisätään. Amiinien pääominaisuudet määräytyvät kyvystä kiinnittää vetyprotoni (H +), ja mitä helpommin se lisätään, sitä selvempiä perusominaisuudet ovat. Siksi amiinit ovat orgaanisia emäksiä. Hiilirungon kasvaessa liukoisuus veteen heikkenee, joten korkeammat amiinit eivät anna alkalista reaktiota, vaan säilyttävät emästen ominaisuudet ja muodostavat suoloja happojen kanssa. Perusominaisuuksien luonteeseen vaikuttaa sen radikaalin luonne, johon aminoryhmä liittyy. Elektroneja luovuttavat ryhmät parantavat perusominaisuuksia, elektroneja vetävät ryhmät vähentävät niitä.
Aromaattiset amiinit niillä on heikommat emäksiset ominaisuudet kuin rajoittavan sarjan amiineilla. Tämä selittyy bentseenirenkaan vaikutuksella aminoryhmään. Typpiatomin vapaa elektronipari tulee konjugaatioon bentseenirenkaan p-elektronien kanssa, mikä johtaa typpiatomin elektronitiheyden laskuun, mikä heikentää kykyä lisätä H +:aa.
Amiinit voidaan järjestää seuraaviin sarjoihin niiden pääominaisuuksien laskevaan järjestykseen:
(CH3)3N> (CH3)2NH > CH3NH2> NH3> C6H5NH2> (C6H5)2NH > (C6H5)3N
Suolojen muodostuminen. Kuten ammoniakki, amiinit reagoivat happojen kanssa muodostaen suoloja:
Amiinisuolat, toisin kuin amiinit, liukenevat hyvin veteen, mutta eivät liukene orgaanisiin liuottimiin. Kun amiinisuolat altistuvat alkaleille, amiineja vapautuu:
Tyydyttyneet amiinit voivat saostaa liukenemattomia metallihydroksideja suolaliuoksista, esimerkiksi:
Amiinien alkylointi. Vuorovaikutus halogeenijohdannaisten kanssa . Primääriset amiinit muodostavat sekundaarisia amiineja ja sekundääriset amiinit tertiäärisiä amiineja:
Asylointi– asyyliryhmän lisääminen, mikä johtaa happoamideihin:
Palaminen. Amiinit palavat hapessa muodostaen typpeä. CO 2 Ja H2O, Esimerkiksi.
Koska amiinit, jotka ovat ammoniakin johdannaisia, ovat rakenteeltaan samanlaisia (ts. niillä on yksittäinen elektronipari typpiatomissa), niillä on samanlaisia ominaisuuksia kuin se. Nuo. amiinit, kuten ammoniakki, ovat emäksiä, koska typpiatomi voi tarjota elektroniparin muodostamaan sidoksia elektronivajaisten lajien kanssa luovuttaja-akseptorimekanismin kautta (täyttää Lewisin emäksisyyden määritelmän).
I. Amiinien ominaisuudet emäksinä (protonin vastaanottajat)
1. Alifaattisten amiinien vesiliuokset osoittavat alkalisen reaktion, koska kun ne ovat vuorovaikutuksessa veden kanssa, muodostuu ammoniumhydroksidin kaltaisia alkyyliammoniumhydroksideja:
CH 3 NH 2 + H 2 O CH 3 NH 3 + + OH −
Aniliini ei käytännössä reagoi veden kanssa.
Vesiliuokset ovat emäksisiä:
Protonisidos amiinin kanssa, kuten ammoniakin kanssa, muodostuu luovuttaja-akseptorimekanismista johtuen typpiatomin yksinäisestä elektroniparista.
Alifaattiset amiinit ovat vahvempia emäksiä kuin ammoniakki, koska alkyyliradikaalit lisäävät elektronitiheyttä typpiatomissa johtuen +:sta minä-vaikutus. Tästä syystä typpiatomin elektroniparia pidetään vähemmän tiukasti kiinni ja se on helpommin vuorovaikutuksessa protonin kanssa.
2. Vuorovaikutuksessa happojen kanssa amiinit muodostavat suoloja:
C 6 H 5 NH 2 + HCl → (C 6 H 5 NH 3) Cl
fenyyliammoniumkloridi
2CH 3 NH 2 + H 2 SO 4 → (CH 3 NH 3) 2 SO 4
metyyliammoniumsulfaatti
Amiinisuolat ovat kiinteitä aineita, jotka liukenevat hyvin veteen ja huonosti ei-polaarisiin nesteisiin. Reagoiessaan alkalien kanssa vapautuu vapaita amiineja:
Aromaattiset amiinit ovat heikompia emäksiä kuin ammoniakki, koska typpiatomin yksittäinen elektronipari siirtyy kohti bentseenirengasta konjugoituen aromaattisen renkaan π-elektronien kanssa, mikä vähentää typpiatomin elektronitiheyttä (-M-ilmiö). Päinvastoin, alkyyliryhmä on hyvä elektronitiheyden luovuttaja (+I-vaikutus).
tai 
Elektronitiheyden lasku typpiatomissa johtaa heikkenemiseen kyvyssä poistaa protoneja heikoista hapoista. Siksi aniliini on vuorovaikutuksessa vain vahvojen happojen (HCl, H 2 SO 4) kanssa, eikä sen vesiliuos muutu lakmussiniseksi.
Amiinimolekyylien typpiatomissa on yksittäinen elektronipari, joka voi osallistua sidosten muodostukseen luovuttaja-akseptorimekanismin mukaisesti.
aniliiniammoniakki primaarinen amiini sekundaarinen amiini tertiäärinen amiini
typpiatomin elektronitiheys kasvaa.
Koska molekyyleissä on yksittäinen elektronipari, amiinit, kuten ammoniakki, osoittavat perusominaisuuksia.
aniliini ammoniakki primaarinen amiini sekundaarinen amiini
perusominaisuudet paranevat radikaalien tyypin ja lukumäärän vaikutuksesta.
C6H5NH2< NH 3 < RNH 2 < R 2 NH < R 3 N (в газовой фазе)
II. Amiinin hapetus
Amiinit, erityisesti aromaattiset, hapettuvat helposti ilmassa. Toisin kuin ammoniakki, ne voivat syttyä avotulesta. Aromaattiset amiinit hapettavat spontaanisti ilmassa. Siten aniliini muuttuu nopeasti ruskeaksi ilmassa hapettumisen vuoksi.
4СH 3 NH 2 + 9O 2 → 4CO 2 + 10H 2 O + 2N 2
4C 6 H 5 NH 2 + 31O 2 → 24CO 2 + 14H 2 O + 2N 2
III. Vuorovaikutus typpihapon kanssa
Typpihappo HNO 2 on epästabiili yhdiste. Siksi sitä käytetään vain valinnan yhteydessä. HNO 2 muodostuu, kuten kaikki heikot hapot, sen suolan (nitriitti) vaikutuksesta vahvan hapon kanssa:
KNO 2 + HCl → HNO 2 + KCl
tai NO 2 − + H + → HNO 2
Reaktiotuotteiden rakenne typpihapon kanssa riippuu amiinin luonteesta. Siksi tätä reaktiota käytetään erottamaan primaariset, sekundaariset ja tertiaariset amiinit.
· Primääriset alifaattiset amiinit muodostavat alkoholeja HNO 2:n kanssa:
R-NH2 + HNO2 → R-OH + N2 + H2O
- Erittäin tärkeä on primaaristen aromaattisten amiinien diatsotointireaktio typpihapon vaikutuksesta, joka saadaan natriumnitriitin reaktiolla suolahapon kanssa. Ja sen jälkeen muodostuu fenolia:
· Sekundaariset amiinit (alifaattiset ja aromaattiset) HNO 2:n vaikutuksesta muuttuvat N-nitrosojohdannaisiksi (aineiksi, joilla on ominainen haju):
R2NH + H-O-N=O → R2N-N=O + H20
alkyylinitrosamiini
· Reaktio tertiääristen amiinien kanssa johtaa epästabiilien suolojen muodostumiseen, eikä sillä ole käytännön merkitystä.
IV. Erikoisominaisuudet:
1. Monimutkaisten yhdisteiden muodostuminen siirtymämetallien kanssa:
2. Alkyylihalogenidien lisääminen Amiinit lisäävät halogeenialkaaneja suolan muodostamiseksi:
Käsittelemällä saatua suolaa alkalilla saat vapaan amiinin:
V. Aromaattinen elektrofiilinen substituutio aromaattisissa amiineissa (aniliinin reaktio bromiveden tai typpihapon kanssa):
Aromaattisissa amiineissa aminoryhmä helpottaa substituutiota bentseenirenkaan orto- ja para-asemissa. Siksi aniliinihalogenoituminen tapahtuu nopeasti ja ilman katalyyttejä, ja kolme bentseenirenkaan vetyatomia korvataan kerralla, ja valkoinen 2,4,6-tribromianiliinin sakka saostuu:
Tätä reaktiota bromiveden kanssa käytetään aniliinin kvalitatiivisena reaktiona.
Nämä reaktiot (bromaus ja nitraus) tuottavat pääasiassa orto- Ja pari- johdannaiset.
4. Menetelmät amiinien valmistamiseksi.
1. Hoffmannin reaktio. Yksi ensimmäisistä menetelmistä primääristen amiinien valmistamiseksi oli ammoniakin alkylointi alkyylihalogenideilla:
Tämä ei ole paras menetelmä, koska tuloksena on seos amiinien substituutioasteista:
jne. Alkylointiaineina voivat toimia paitsi alkyylihalogenidit, myös alkoholit. Tätä varten ammoniakin ja alkoholin seos johdetaan alumiinioksidin yli korkeassa lämpötilassa.
2. Zininin reaktio- kätevä tapa saada aromaattisia amiineja pelkistämällä aromaattisia nitroyhdisteitä. Pelkistysaineina käytetään seuraavia: H2 (katalyytillä). Joskus vetyä syntyy suoraan reaktion aikana, jolloin metalleja (sinkki, rauta) käsitellään laimealla hapolla.
2HCl + Fe (lastut) → FeCl2 + 2H
C6H5NO2 + 6[H]C6H5NH2 + 2H20.
Teollisuudessa tämä reaktio tapahtuu, kun nitrobentseeniä kuumennetaan höyryllä raudan läsnä ollessa. Laboratoriossa vety "vapautumishetkellä" muodostuu sinkin reaktiossa alkalin tai raudan ja suolahapon kanssa. Jälkimmäisessä tapauksessa muodostuu aniliniumkloridia.
3. Nitriilien vähentäminen. Käytä LiAlH 4:ää:
4. Aminohappojen entsymaattinen dekarboksylaatio:
5. Amiinien käyttö.
Amiineja käytetään lääketeollisuudessa ja orgaanisessa synteesissä (CH3NH2, (CH3)2NH, (C2H5)2NH jne.); nailonin valmistuksessa (NH2-(CH2)6-NH2-heksametyleenidiamiini); raaka-aineena väriaineiden ja muovien (aniliini) sekä torjunta-aineiden valmistukseen.
Luettelo käytetyistä lähteistä:
- O.S. Gabrielyan et ai., Chemistry. Luokka 10. Profiilitaso: oppikirja yleissivistävälle oppilaitokselle; Bustard, Moskova, 2005;
- "Chemistry Tutor", toimittanut A. S. Egorov; "Phoenix", Rostov-on-Don, 2006;
- G. E. Rudzitis, F. G. Feldman. Kemia 10 luokka. M., Education, 2001;
- https://www.calc.ru/Aminy-Svoystva-Aminov.html
- http://www.yaklass.ru/materiali?mode=lsntheme&themeid=144
- http://www.chemel.ru/2008-05-24-19-21-00/2008-06-01-16-50-05/193-2008-06-30-20-47-29.html
- http://cnit.ssau.ru/organics/chem5/n232.htm
Amiinien rakenne on samanlainen kuin ammoniakki ja niillä on samanlaiset ominaisuudet. Sekä ammoniakissa että amiineissa typpiatomilla on yksittäinen elektronipari. Amiineille on tunnusomaista selvät emäksiset ominaisuudet. Alifaattisten amiinien vesiliuokset osoittavat alkalisen reaktion. Alifaattiset amiinit ovat vahvempia emäksiä kuin ammoniakki. Aromaattiset amiinit ovat heikompia emäksiä kuin ammoniakki, koska typpiatomin yksinäinen elektronipari liikkuu kohti bentseenirengasta pariutuen sen π-elektronien kanssa.
Amiinien emäksisyyteen vaikuttavat useat tekijät: hiilivetyradikaalien elektroniset vaikutukset, typpiatomin avaruudellinen suojaus radikaaleilla sekä syntyvien ionien kyky stabiloitua liuottimen ympäristössä tapahtuvan solvatoinnin seurauksena. Alkyyliryhmien donorivaikutuksen seurauksena alifaattisten amiinien emäksisyys kaasufaasissa (ilman liuotinta) kasvaa sarjassa: primaarinen< вторичные < третичные. Основность ароматических аминов зависит также от характера заместителей в бензольном кольце. Электроноакцепторные заместители (-F, -Cl, -NO2 и т. п.) уменьшают основные свойства ариламина по сравнению с анилином, а электронодонорные (алкил R-, -OCH3, -N(CH3)2 и др.), напротив, увеличивают.
1. CH3-NH2 + H2O → OH (vuorovaikutus veden kanssa)
2. (CH3)2NH + HCl → [(CH3)2NH2]Cl-dimetyyliammoniumkloridi (reaktio happojen kanssa)
[(CH 3) 2NH 2]Cl + NaOH → (CH 3) 2NH + NaCl + H2O (amiinisuolojen reaktio alkalien kanssa)
(asytelaatio, ei toimi tertiääristen amiinien kanssa)
4. R-NH2 + CH3I → I¯ → NH3→ CH3NHR + NH4I (alkylointi)
5. Vuorovaikutus typpihapon kanssa: reaktiotuotteiden rakenne typpihapon kanssa riippuu amiinin luonteesta. Siksi tätä reaktiota käytetään erottamaan primaariset, sekundaariset ja tertiaariset amiinit.
a) R-NH2 + HNO2 → R-OH + N2 + H2O (primääriset rasva-amiinit)
b) С6Н5-NH2 + NaNO2 + HCl → [С6Н5-N≡N]+Cl¯ – diatsoniumsuola (primaariset aromaattiset amiinit)
c) R2NH + Н-О-N=O → R2N-N=O (N-nitrosamiini) + Н2O (sekundaariset rasva- ja aromaattiset amiinit)
d) R3N + H-O-N=O → ei reaktiota alhaisessa lämpötilassa (tertiääriset rasva-amiinit)
(tertiääriset aromaattiset amiinit)
Aniliinin ominaisuudet. Aniliinille on tunnusomaista reaktiot sekä aminoryhmässä että bentseenirenkaassa. Bentseenirengas heikentää aminoryhmän perusominaisuuksia alifaattisiin amiineihin ja ammoniakkiin verrattuna, mutta aminoryhmän vaikutuksesta bentseenirengas aktivoituu substituutioreaktioissa bentseeniin verrattuna.
C6H5-NH2 + HCl → Cl = C6H5NH2HCl
C6H5NH2 HCl + NaOH → C6H5NH2 + NaCl + H2O
C6H5NH2 + CH3I → t→ +I¯
Aminohappoja
Aminohappoja Niitä kutsutaan heterofunktionaalisiksi yhdisteiksi, joiden molekyylit sisältävät sekä aminoryhmän että karboksyyliryhmän. Amino- ja karboksyyliryhmien suhteellisesta sijainnista riippuen aminohapot jaetaan ryhmiin α-, β-, γ– jne. IUPAC:n mukaan aminohappoja nimettäessä NH2--ryhmää kutsutaan etuliitteeksi. amino-, ilmaistaan numerolla sen hiiliatomin numeron, johon se on sitoutunut, ja sen jälkeen vastaavan hapon nimen.
2-aminopropaanihappo (α-aminopropaanihappo, α-alaniini)